先进热电转化技术能够实现热能和电能的直接转化，在半导体制冷、废热发电等领域具有广泛的应用前景。在众多热电材料中(Bi,Sb)₂Te₃被认为是最理想的p型热电材料之一，已实现低温热电制冷应用。然而，商用热电发电模块的热电转化效率仅为5％左右，远低于预期。

近日，东华大学江莞教授团队针对提升低温热电材料和热电器件转化效率开展系列工作，采用自组装复合方法制得新型二维材料MXene (Ti₃C₂T_x)均匀分散的(Bi,Sb)₂Te₃复合材料。在300~475 K的温度范围内，复合材料平均ZT从1.05提升到了1.23。此外，通过对器件的优化设计在237 K温差下获得了高达7.8％的能量转换效率，是目前低温热电器件报道的最高值。该项成果发表在国际著名期刊《先进能源材料》上，题为“均匀复合MXene以实现(Bi,Sb)₂Te₃高效热电转换” (Adv. Energy Mater., 2019, 1902986, 影响因子24.884)；bat365官网登录入口博士生陆晓芳和中科院上海硅酸盐研究所张骐昊博士为共同第一作者，东华大学功能材料研究所范宇驰研究员和bat365官网登录入口王连军教授为共同通讯作者。

图1. a) Ti₃C₂T_x/BST热电材料的制备流程示意图, b) 平均ZT以及c) 热电转化效率图

研究团队以p型Bi_0.4Sb_1.6Te₃ (BST)为基体，将具有良好亲水性的Ti₃C₂T_x MXene通过粉体自组装与BST粉体复合，并结合放电等离子体烧结技术制备得到了Ti₃C₂T_x均匀分散的Ti₃C₂T_x/BST复合材料。该方法在实现二维材料均匀分散的同时，成功克服了传统制备方法（球磨法和熔炼法）易造成二维材料结构被破坏的缺点。研究发现Ti₃C₂T_x的高导电性可以在异质界面处形成空穴注入，增加基体的电导率；同时，MXene的功函数会随着表面端基氧含量的增加而增加，所形成的能带弯曲增强了对低能量载流子的散射，有效抑制了载流子大量注入下的Seebeck系数降低；另外纳米片Ti₃C₂T_x与BST晶粒间新形成的大量界面又会强烈散射中高频声子，极大降低晶格热导率，最终实现热、电输运的综合调控，提升了热电性能。

图2. Ti₃C₂T_x/BST复合材料中Ti₃C₂T_x分布图

图3. a) Ti₃C₂T_x/BST的低能量载流子散射机理图，b) 功率因子以及c) 热导率变化图

此项工作有力地证明了二维 MXene作为一种功函数可调的高导电第二相在热电材料中应用的巨大潜力。通过MXene材料的引入可以实现更高的能量转换效率，为高性能复合材料在热电转换技术中的应用开辟了一条崭新的道路。

文章链接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/aenm.201902986